烧碱量不足为什么出现不了砖红色沉淀

    现行的全国通用高中及中师化学课本中，在醛一节里写道：乙醛也能被另一种弱氧化剂，即新制的氢氧化铜所氧化。又写道：由于乙醛具有还原性，所以能把反应中生成的氢氧化铜还原成红色的氧化亚铜沉淀。
   这也是检验醛基的一种方法。 Cu2++2OH-=Cu(OH)2↓ CH3CHO+2Cu(OH)2 CH3COOH+Cu2O＋2H2O 此处新制的氢氧化铜的涵义是什么呢？笔者认为应是氢氧化铜必须溶解在强碱（NaOH）溶液中。
    为说明这一问题，我们不妨先做下面的实验： 在一试管中加入少许氢氧化铜晶体粉末，再加入40％甲醛水溶液1mL。氢氧化铜为浅蓝色沉淀，放入沸水中加热，不发生反应，再滴加10％NaOH溶液，依次改变其pH。
  发现当pH≤9时，仍不发生反应。当pH≈11－12时，一少部分Cu(OH)2溶解转化为Cu(OH)42-，溶液变为浅蓝色（试管中仍有浅蓝色的Cu(OH)2沉淀）。  当在沸水浴中加热时，Cu(OH)42-与甲醛反应生成了Cu2O红色沉淀（同时，试管底部的Cu(OH)2在较强的碱性条件下受热分解为CuO黑色沉淀）。
  当pH≈14时，溶液的绛蓝色加深，说明有更多的Cu(OH)2转化为Cu(OH)42-。加热迅速产生Cu2O红色沉淀。   上面的实验充分说明了强碱（NaOH）的存在对这一特效反应的重要性。
  据此，让我们再分析一下课本中的描述。 实验方法为：在一试管中，加入10％的NaOH溶液2ml，滴入2％CuSO4溶液4～8滴，振荡。然后加入乙醛水溶液0。5ml，加热至沸腾，观察溶液中有无红色沉淀产生。
     可见，该实验条件中所谓的“新制氢氧化铜”实际上是指氢氧化铜和氢氧化钠的混合液。因为，在远远过量的10％NaOH溶液中滴加4～8滴2％CuSO4溶液，混合溶液的pH＞14，Cu2+有相当一部分是以Cu(OH)42-形式存在的。
  从实验的现象看，溶液呈绛蓝色，也说明了这一点（几乎看不到Cu(OH)2沉淀）。  因此，我们认为，氢氧化钠直接参加了反应，所以将课本中的化学方程式改为下式更符合实际。 CH3CHO＋2Cu(OH)2+NaOH CH3COONa+Cu2O↓＋3H2O 原教材强调使用“新制的氢氧化铜”，是因为从溶液中新沉淀生成的氢氧化铜比较容易溶于NaOH溶液，生成Cu(OH)42-离子。
    Cu(OH)42-离子和醛类溶液的反应才是均相反应，反应速度较快。否则，固体Cu(OH)2颗粒和醛类反应，即使有Cu2O生成，它沉积覆盖包裹在Cu(OH)2颗粒上，隔离了两种反应物，使反应不能继续进行。
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