如何用化学方法确定二萜内酯是苷还是苷元
化合物1 无色针状结晶(MeOH)，mp 201～ 203 cC(MeOH)；[Ot] 一40．0。(c 1．11，MeOH)； Kedde试剂反应阳性；UV(MeOH)nm：220；IR(KBr) em～：3 446，1 749，891。 其理化常数及光谱数据与 文献[1]报道一致，故鉴定该化合物为穿心莲新苷。
化合物2 无色针状结晶(MeOH)，mp 231 cC (MeOH)；[Ot] 一76．0。(c 1．11，MeOH)，Kedde试 剂反应阳性；UV(MeOH)nm：205；IR(KBr)em～： 3 287，1 745，1 648，895。 其理化常数及光谱数据与 文献[...全部
化合物1 无色针状结晶(MeOH)，mp 201～ 203 cC(MeOH)；[Ot] 一40．0。(c 1．11，MeOH)； Kedde试剂反应阳性；UV(MeOH)nm：220；IR(KBr) em～：3 446，1 749，891。
其理化常数及光谱数据与 文献[1]报道一致，故鉴定该化合物为穿心莲新苷。
化合物2 无色针状结晶(MeOH)，mp 231 cC (MeOH)；[Ot] 一76．0。(c 1．11，MeOH)，Kedde试 剂反应阳性；UV(MeOH)nm：205；IR(KBr)em～： 3 287，1 745，1 648，895。
其理化常数及光谱数据与 文献[3]报道一致，故鉴定该化合物为3，14-二去氧 穿心莲内酯。
化合物3 无色片状结晶(MeOH)，mp 239 cC (MeOH)，[ ]2。0—112．7。
(c 0．53，MeOH)；Kedde试 剂反应阳性；UV(MeOH)nm：223；IR(KBr)em～： 3 414，1 727，1 673，905。其理化常数及光谱数据与 文献[1]报道一致，故鉴定该化合物为穿心莲内酯。
化合物4 无色针状结晶(MeOH)，mp 203～ 204 cC(MeOH)，[Ot +5．4。(c 1．02，MeOH)； Kedde试剂反应阳性；UV(MeOH)nm：250；IR(KBr) em～：3 422，1 741，883。
其理化常数及光谱数据与 文献[1]报道一致，故鉴定该化合物为14．去氧．11， 12-二去氢穿心莲内酯。
化合物5 无色针状结晶(MeOH)，mp 153～ 154 cC(MeOH)，[Ot] 一53．2。
(c 0．21，MeOH)；UV(MeOH)nm：207；Kedde试剂反应阳性，提示该化合 物结构中含有五元Ot， ．不饱和内酯环。IR中显示 该结构中含有：羟基(3 492 em )，ot， -不饱和内酯 环(1 731，1 647 em )，环外亚甲基(899 em )的 特征峰；ESI．MS(positive)m／z：319[M+H] ，ESIMS( negative)m／z：317[M—H]一，提示该化合物的 相对分子质量为318。
结合 H-NMR和 C-NMR确 定分子式为c 。H 。0：。该化合物的 H-NMR和 c- NMR谱与化合物2很相似，具有相同的ent-labdane 的双环骨架结构，但该化合物的五元不饱和内酯部 分与化合物2却有很大的不同。
其中，c-13的化学 位移向低场位移6 38至6 172．1处，C-14的化学位 移向高场位移8 30．4至8 114．9处。该化合物和甲 型强心苷的五元不饱和内酯环的碳谱数据 相类 似，推测e胁．1abdane的双环结构应连接在五元不饱 和内酯环羰基的 位，而不是Ot位。
在HMBC谱 中，16位连氧亚甲基的氢信号8 4．78(2H，t，J=1．6 Hz)与12位的碳信号8 27．6有 ．，相关，而在化合物 2中却观察不到连氧亚甲基的氢信号与的相关12 位的碳信号的相关，这也证实了以上的推测。
最终 确定化合物的结构，与文献[6，7]报道的化合物19- hydroxy．8(17)，13．1abdadien．15，16一olide一致。该化 合物为本属首次分离得到。 H-NMR(400 MHz，pyridine． d )8：6．03(1 H，t，J=1．6 Hz，H．14)，4．78(2H， t，J=1．6 Hz，H．16)，4．52(1H，S，H．17a)，4．90(1H， S，H．17b)，1．20(3H，S，18-CH )，3．61(1H，dd，J= 10．6，3．7 Hz，H．19a)，3．98(1H，dd，J=10．6，3．7 Hz，H．19b)，0．72(3H，s，20．CH )。
”C-NMR(100 MHz，pyridine-d )8：39．1(C-1)，19．4(C-2)，35．9 (C．3)，39．4(C4)，56．1(C-5)，24．7(C-6)，38．7(C- 7)，148．2(C．8)，56．6(C．9)，39．9(C-10)，21．6(C- 11)，27．6(C．12)，172．1(C．13)，114．9(C-14)， 174．3(C．15)，73．3(C．16)，106．7(C．17)，28．0(C- 18)，63．8(C-19)，15．3(C-20)。
化合物6 无色片状结晶(MeOH)，mp 176—177 。c(MeOH)；[ ]∞D一30．7。(c 0．95，MeOH)；Kedde试剂 反应阳性；UV(MeOH)nm：200；IR(KBr)em～：3 280， 1 753，905。
其理化常数及光谱数据与文献[1]报道一 致，故鉴定该化合物为14．去氧穿心莲内酯。
化合物7 无色针状结晶(MeOH)，mp 127—128 cC(MeOH)．[ ] 一8．2。(c 0．36，MeOH)；uV(MeOH) nm：220；Kedde试剂反应阳性，提示该化合物结构中含有 ,／3-不饱和内酯环结构。
IR中显示该结构中含有： 羟基(3 470 cm )， ， -不饱和内酯环(1 743，1 701 cm )，环外亚甲基(899 cm )的特征峰；ESI．MS(posi． tire)m／z：333[M+H] ，ESI．MS(negative)m／z：331[M — H]一，提示该化合物的相对分子质量为332。
结 合 H-NMR和”C-NMR确定分子式为C20H勰O 。比较 该化合物与6的。H．NMR和”C．NMR发现，二者的主要 差别在于C-3，该化合物的C-3位为一羰基(”C．NMR：8 213．9)，而化合物6中的C-3位为一连氧次甲基(”c． NMR 8：79．9； H-NMR 8：3．63)。
在该化合物的HM． Bc谱中，H-1，H-2，H-5，H-18，H．19的氢信号均与8 213．9的碳信号有相关，可以进一步确证羰基基团位于 C-3位。通过HSQC和HMBC谱可以最终确定其结构。
与文献[8]报道的化学合成产物3-oxo．14．deoxy．an． drographolide的结构一致，该化合物为一个新的天然产 物。 H-NMR(400 MHz，pyridine-ds)8：7．19(1H，t，J= 1．5 Hz，H一14)，4．74(2H，d，J=1．5 Hz，H-15)，4．98(1H， br S，H-17a)，4．81(1H，br S，H．17b)，1．42(3H，S，18． CH3)，4．27(1H，d，J：10．8 Hz，H．19a)，3．77(1H，d，J= 10．8 Hz，H-19b)，0．97(3H，S，20．CH )。
C．NMR(100 MHz，pyridine-ds)8：38．4(C-1)，36．3(C-2)，213．9(C- 3)，54．9(C4)，57．0(C-5)，25．3(C-6)，38．3(C-7)， 147．4(C-8)，55．7(C-9)，39．5(C．10)，22．6(C．11)，24．9 (C-12)，133．9(C-13)，145．5(C．14)，70．6(C．15)，174．6 (C-16)，108．0(C-17)，21．2(C-18)，65．3(C．19)，14．8 (C-20)。
化合物8 无色片状结晶(MeOH)，mp 209～ 211 cc(MeOH)；[ ] 一47．2。(C 0．55，MeOH)； Kedde试剂反应阳性；UV(MeOH)nm：220；IR(KBr) cm～：3 398，1 727，1 673，905。
其理化常数及光谱 数据与文献[1]报道一致，故鉴定该化合物为异穿心莲内酯。
化合物9 白色无定形粉末(MeOH)，[ ]20— 74．5。(C 1．14，MeOH)；Kedde试剂反应阳性；UV (MeOH)nm：207，258；IR(KBr)cm～：3 411，1 732， 1 647，895。
其理化常数及光谱数据与文献[1]报道 一致，故鉴定该化合物为双穿心莲内酯A。
化合物l0 淡黄色无定形粉末(MeOH)，[ ] +1．6。(C 1．02，MeOH)；Kedde试剂反应阳性；UV (MeOH)nm：214，259；IR(KBr)cm～：3 421，1 713， 1 651，905。
其理化常数及光谱数据与文献[1]报道 一致，故鉴定该化合物为双穿心莲内酯B。
化合物ll 淡黄色无定形粉末(MeOH)，[ ]2 0 — 8．9。(C 0．47，MeOH)；Kedde试剂反应阳性；UV (Me0H)nm：212，258；IR(KBr)cm～：3 422，1 723， 1 678，913。
其理化常数及光谱数据与文献[1]报道 一致，故鉴定该化合物为双穿心莲内酯c。
化合物12 无色片状结晶(MeOH)，mp 200～ 202℃(MeOH)；[ ]2D2—38．5。(C 0．33，MeOH)；Kedde 试剂反应阳性；UV(MeOH)nm：220；IR(KBr)cm～： 3 384，1 747，898。
其理化常数及光谱数据与文献[1] 报道一致，故鉴定该化合物为去氧穿心莲内酯苷。收起
