煤化工废水的处理方法有哪些？

化工废水中邻苯二甲酸酯的研究是怎

对北京市五个化工厂的废水中8 种邻苯二甲酸酯类环境激素进行分析和调查研究。在化工废水中普遍检出的 邻苯二甲酸酯有邻苯二甲酸二丁酯（DBP）、邻苯二甲酸二（22乙基己基）酯（DEHP）、邻苯二甲酸丁基苄基酯（BBP）、邻苯二 甲酸二环己酯（DCHP），其中邻苯二甲酸二乙酯（DEP）、邻苯二甲酸二正丙酯（DPrP）、邻苯二甲酸二戊酯（DAP）和邻苯二甲 酸二正己酯（DHP）4 种物质未检出。 废水中DEHP 和DBP 的浓度均低于排放标准。 关键词：化工废水；邻苯二甲酸酯；检出率 中图分类号：X832 文献标识码：A 文章编号：100226002 （2005）0320040203 Study...全部

  对北京市五个化工厂的废水中8 种邻苯二甲酸酯类环境激素进行分析和调查研究。在化工废水中普遍检出的 邻苯二甲酸酯有邻苯二甲酸二丁酯（DBP）、邻苯二甲酸二（22乙基己基）酯（DEHP）、邻苯二甲酸丁基苄基酯（BBP）、邻苯二 甲酸二环己酯（DCHP），其中邻苯二甲酸二乙酯（DEP）、邻苯二甲酸二正丙酯（DPrP）、邻苯二甲酸二戊酯（DAP）和邻苯二甲 酸二正己酯（DHP）4 种物质未检出。
  废水中DEHP 和DBP 的浓度均低于排放标准。 关键词：化工废水；邻苯二甲酸酯；检出率 中图分类号：X832 文献标识码：A 文章编号：100226002 （2005）0320040203 Study on phthalic acid esters in Chemical wastewater LIN Xing2tao ，et al （College of Environmental and Energy Engineering ，Beijing University of Technology ，Beijing 100022 ，China） Abstract ：Eight phthalic acid esters （PAEs）of environmental hormone in chemical wastewater samples fromfive chemical factories have been investigated．Phthalic acid esters ，such as Dibutyl phthalate （DBP），Bis （22ethylhexyl）phthalate （DEHP），Butyl benzyl phthalate （BBP）and Dicyclohexyl phthalate （DCHP），were found in the samples ，but Diethyl phthalate （DEP），Di2n2propyl phthalate（DPrP）， Diamyl phthalate （DAP）and Di2n2hexyl phthalate （DHP）were not detected．The concentrations of DEHP and DBP in chemical wastewater were below the threshold of wastewater discharge． Key words ：chemical wastewater ；phthalic acid esters ；detection rate 邻苯二甲酸酯（phthalic acid esters ，PAEs）含有雌激素活性成分[1～2 ] ，具有影响生物体内分泌和导致癌细胞增殖的作用。
  邻苯二甲酸酯在工业上主要用作塑料增塑剂，还可用于农药载体、驱虫剂、涂料、润滑剂、化妆品和香料等的生产。近年 来，人们已经发现地表水中不同程度地含有PAEs ，并且污染正日益严重，甚至与我们生活直接关系的水源水和饮用水都已受到PAEs 的污染[3～4 ] 。
  地表水和地下水中PAEs 的来源之一是生产和使用邻苯二甲酸酯工厂废水的排放，本文旨在对该类废水中邻苯二甲酸酯的污染状况进行分析和调查研究。笔者选择北京市5 个化工厂作为研究对象，这5 个化工厂有的是生产邻苯二甲 酸酯，有的是在生产过程中用到邻苯二甲酸酯，对其生产车间的废水和工厂外排水中8 种邻苯二甲酸酯类环境激素的污染状况进行调查研究。
   1　实验部分 111　仪器和试剂 高效液相色谱仪：岛津Shimadzu LC26A 液相色谱仪，SPK26A UV 检测器，Echrom98 色谱数据处理工作站，Hypersil BDS 色谱柱（250mm ×4．6mmID ，5μm）固相萃取装置：Supleco 公司十二管防交叉污染SPE 装置。
   固相萃取柱：Waters 公司的OASIS?HLB（6cc ，200mg）小柱。实验中使用的所有玻璃器具，在洗液中浸泡几小时后，自来水洗净，再分别用蒸馏水、丙酮淋洗后在烘箱中烘烤2h ，以降低空白值。
  为降低邻苯二甲酸酯的污染，实验过程中应避免使用塑料制品。 试剂：甲醇为HPLC 级（美国Fisher Scientific公司）。乙醚和丙酮均为色谱纯。无水硫酸钠为分析纯，使用前在马弗炉中400 ℃烘烤4h ，保存于干燥器中备用。
  高纯氮气（99199 %）。自制二次蒸馏水。 邻苯二甲酸酯标准物质：邻苯二甲酸二乙酯（Diethyl phthalate ，缩写DEP ，9910 %），邻苯二甲酸二正丙酯（Di2n2propyl phthalate ，缩写DPrP ，9710 %），邻苯二甲酸二丁酯（Dibutyl phthalate ，缩写DBP ，9915 %），邻苯二甲酸丁基苄基酯（Butyl benzyl phthalate ，缩写BBP ，9810 %），邻苯二甲酸二戊酯（Diamyl phthalate ，缩写DAP ，9810 %），邻苯二甲酸二环己酯（Dicyclohexylphthalate ，缩写DCHP ，9910 %），邻苯二甲酸二正己酯（Di2n2hexylphthalate ，缩写DHP ，98．0 %），邻苯二甲酸二（22乙基己基）酯（Bis （22ethylhexyl）phthalate ，缩写DEHP ，99．4 % ），购自Chem Service 公司（USA）。
   112　样品采集 分别采集北京市5 个化工厂不同车间废水和排放口的废水各5L 。采样瓶选用配有玻璃塞的玻璃瓶，依次经铬酸洗液、自来水和蒸馏水洗涤后烘干待用。样品采集后在4 ℃以下避光保存，所有样品在7 天之内完成前处理，40 天内完成分析。
   113　样品预处理 取水样4L ，经混合纤维素酯微孔滤膜过滤后，用HCl 调节pH 值为7。依次量取洗脱剂（甲醇- 乙醚5∶95 ，VPV）、甲醇、水各6ml 清洗小柱，让溶剂在小柱中浸泡5min ，以2～3mlPmin 的流速流出。
  在不超过规定的真空压力下让1L 的水样通过小柱，流速控制在5mlPmin。用5ml 清洗剂（甲醇- 水5∶95 ，VPV）清洗小柱。真空干燥小柱3～5min ，以除去柱中的残余水分。用9ml 的洗脱 剂（甲醇- 乙醚5∶95 ，VPV）以110mlPmin 的流速将分析物洗脱下来，在洗脱液中加入一定量的无水Na2SO4 ，将脱水后的洗脱液转移到K - D 浓缩瓶中，用高纯氮气缓慢吹至013ml 左右，甲醇定容至1ml ，保存待测。
   114　色谱条件 采用岛津Shimadzu LC - 6A 液相色谱仪和Hypersil BDS 色谱柱（250mm ×4．6mm ID ，5μm）进行邻苯二甲酸酯分析。色谱条件：紫外检测器，波长224nm ，柱温35 ℃，进样体积10μl ，流速110mlPmin。
  采用梯度洗脱，开始时甲醇- 水（85∶15 ，vPv），保持8min ，第10min 时甲醇上升为100 % ，全部分析时间为20min。 115　质量保证 在进行水样测定时，用二次蒸馏水作空白加标回收率实验，加标量与实际水样中待测物的浓度接近，按照实际水样的预处理方法和分析方法进行分析。
  8 种邻苯二甲酸酯类环境激素的回收率为7511 %～11515 % ，相对标准偏差为019 %～212 %。最低检出限在0110～0162μgPL 之间。在测定样品的同时做3 份全程序空白平行样，相对平均偏差不大于50 % ，取其平均值作为同批试样测量结果的空白校正值。
  对每个采样点位采集的样品分别进行3 次平行测定，结果用均值表示。 2　结果与讨论 将五个化工厂的水样经上述方法前处理后得到1ml 浓缩液，分别用微量进样器取10μl 进行分析，用保留时间初步定性，加标法进一步确认，外标峰面积法定量，分析结果见表1。
   211　废水中PAEs 的检出结果 19 个水样中6 PAEs 的检出率高达9417 %（见图1），其中DBP 和DEHP 检出率较高于50 % ，DEP、DPrP、DAP 和DHP 均未检出（见图2）。
   图1　6 PAEs 的检出率 图2　PAEs 检出率 由图1 可知，邻苯二甲酸酯在化工废水中普遍存在，是主要的环境激素类污染物。由图2 可以看出，8 种邻苯二甲酸酯中DBP 的检出率最高，其次是DEHP ，这两种物质是工业上应用最普遍的塑料增塑剂，它们均被美国、日本和中国列为其重点控制污染。
  美国还将BBP、DEP 列为重点控制污染物。DEP、DPrP、DAP 和DHP 在化工废水中未检出，国内外对DPrP、DAP 和DHP 研究较少。 林兴桃等：化工废水中领苯二甲酸酯的研究4 1 图1　6 PAEs 的检出率 图2　PAEs 检出率 由图1 可知，邻苯二甲酸酯在化工废水中普遍存在，是主要的环境激素类污染物。
  由图2 可以看出，8 种邻苯二甲酸酯中DBP 的检出率最高，其次是DEHP ，这两种物质是工业上应用最普遍的塑料增塑剂，它们均被美国、日本和中国列为其重点控制污染。美国还将BBP、DEP 列为重点控制污染物。
  DEP、DPrP、DAP 和DHP 在化工废水中未检出，国内外对DPrP、DAP 和DHP 研究较少。
   ?表1　化工废水中邻苯二甲酸酯的含量 DEP　DPrP　BBP　DBP　DAP　DCHP　DHP　DEHP　ΣPAEs 样品编号 取样点 μgPL　μgPL　μgPL　μgPL　μgPL　μgPL　μgPL　μgPL　μgPL 01　A 厂1 # 车间废水 nd　nd　nd　nd　nd　nd　nd　560135　560135 02　A 厂污水处理车间进水 nd　nd　nd　7159　nd　nd　nd　79180　87139 03　A 厂污水处理车间出水 nd　nd　nd　2188　nd　nd　nd　0192　3180 04　B 厂1 # 车间废水 nd　nd　3145　11120　nd　nd　nd　nd　14165 05　B 厂2 # 车间废水 nd　nd　nd　nd　nd　37116　nd　nd　37116 06　B 厂污水处理车间进水 nd　nd　nd　73175　nd　41103　nd　3113　117191 07　B 厂污水处理车间出水 nd　nd　nd　nd　nd　nd　nd　0169　0169 08　B 厂厂排水 nd　nd　nd　nd　nd　nd　nd　0189　0189 09　C 厂1 # 排水口 nd　nd　0120　0133　nd　nd　nd　nd　0153 10　C 厂2 # 排水口 nd　nd　nd　nd　nd　nd　nd　nd　nd 11　D 厂污水处理车间进水 nd　nd　5170　18158　nd　nd　nd　nd　24128 12　D 厂污水处理车间出水 nd　nd　4189　4175　nd　nd　nd　nd　9164 13　E 厂1 # 车间废水 nd　nd　nd　103100　nd　nd　nd　33148　136148 14　E 厂2 # 车间废水 nd　nd　nd　77157　nd　nd　nd　44198　122155 15　E 厂3 # 车间废水 nd　nd　nd　62172　nd　nd　nd　48122　110194 16　E 厂4 # 车间废水 nd　nd　nd　148160　nd　nd　nd　49156　198116 17　E 厂1 # 排水口 nd　nd　nd　75145　nd　nd　nd　34136　109181 18　E 厂2 # 排水口 nd 以上是我对于这个问题的解答，希望能够帮到大家。收起