反应方程式是什么?
1。2 阳极过程及阳极反应一. 阳极反应 通常的阳极反应写成C 2O2--4e=CO2但是电解质中无O2-,主要含氧离子的形式为Al2OF62-和Al2O2F42-从Al2O2F42-中移出第一个氧比移出第二个氧或比从Al2OF62-中移出氧所需能量小得多故正常情况下,阳极反应为:Al2O2F42- C-4e=CO2 2Al2OF4消耗掉的Al2O2F42-通过下列反应补充Al2OF4 Al2OF62-=Al2O2F42- 2AlF3二. 阳极一次气体产物当用炭做阳极时,阳极上的一次气体产物为100%的CO2,只有在阳极电流非常低,极化电压小于1...全部
1。2 阳极过程及阳极反应一. 阳极反应 通常的阳极反应写成C 2O2--4e=CO2但是电解质中无O2-,主要含氧离子的形式为Al2OF62-和Al2O2F42-从Al2O2F42-中移出第一个氧比移出第二个氧或比从Al2OF62-中移出氧所需能量小得多故正常情况下,阳极反应为:Al2O2F42- C-4e=CO2 2Al2OF4消耗掉的Al2O2F42-通过下列反应补充Al2OF4 Al2OF62-=Al2O2F42- 2AlF3二. 阳极一次气体产物当用炭做阳极时,阳极上的一次气体产物为100%的CO2,只有在阳极电流非常低,极化电压小于1。
1V或阳极过电压小于0。1V时,才有可能在炭阳极上有CO生成。Calandra等人用三角波电位扫描了相对铝参比电极的石墨电极上的阳极过程,发现在电压为1。1V,1。8V,2。55V和3。6V时出现4个峰值,几个峰值与如下几个反应进行比较:Al2O3 3C=2Al 3CO E0=1。
02V ①2Al2O3 3C=4Al 3CO2 E0=1。16V ②2Na3AlF6 Al2O3 3C=4Al 6NaF 3COF2 E0=1。8V ③4Na3AlF6 3C=3CF4 12NaF 4Al E0=2。
55V ④2Na3AlF6 C CF4 6NaF 2Al F2 E0=3。48V ⑤A。阳极极化后的电压(平衡电压 阳极过电压)在1。6~1。65V之间时,产物是CO2B。当阳极附近缺Al2O3,极化电压:2。
6~3。6时,产物CF4C。极化电压超过3。6V时,产物F2 CF4D。阳极附近Al2O3浓度很低时,极化电位1。8~3。6V,产物COF2工业中:极化电压一般在1。65V左右,很少超过1。75V 1。
8~3。6V极化电压非常不稳定,出现此电位,便是阳极效应前兆三.阳极过电压 阳极过电压ηCA与阳极电流密度Ia的关系ηCA=a b㏒Ia① Haupin研究得出:阳极过电压主要由反应过电压构成 ηRA = *ln R:气体常数F:法拉第常数n=2a:电荷传递系数io:交换电流密度iA:阳极电流密度②当电解质中的氧化铝浓度较低时,阳极表面还有一种扩散过电压ηcAηcA=- ln icr:浓度极限电流密度③欧姆过电压:阳极表面附近气泡会提高这部分电解质的电阻,并且增加了阳极表面没有被气泡覆盖了的 部分区域的 阳极电流密度,而使阳极过电压升高,这部分电压升高称为欧姆过电压四.阳极过电压机理:①首先,铝—氧—氟络离子Al2O2F62-穿过双电层并在阳极表面放电,这个过程几乎不产生过电压②Al2O2F62-放电后产生的氧被化学吸附在炭阳极表面Al2O2F42--e xC(表面)=Cx*O-(表面) Al2OF4Cx*O-(表面)-e=Cx*O(表面吸附)C—C之间键不会断裂生成CO,这一过程也不产生过电压③已被一个氧占有的炭不太容易让一个氧在此位置放电,后续的氧的放电只能发生在活性较小的炭的位置上,这需要增加一些能量即过电压④一旦阳极的有效表面都被Cx*O(表面)化合物所覆盖,那么下一步的氧就必须在已经键合了一个氧的炭上放电。
Cx*O(表面) Al2O2F42--e=CxO2-(表面) Al2OF4Cx*O2-(表面)-e=Cx*O2这一步需要较高的能量——过电压,这是造成阳极过电压的主要原因,也是阳极电解反应的律速步骤。
⑤Cx*O2表面化合物炭—炭之间的结合很容易分裂,形成解吸的CO2和新的炭表面。Cx*O2(表面)=CO2(气) (x-1)C(表面)新的阳极表面提供了Al2O2F42-放电的新位置。收起