高中化学1恒温恒容的密闭容器,2
设平衡时NO2为A, N2O4为B, 则B/(A*A)=K, 平衡常数K只与平衡时温度T和总压力P有关。这样对于恒温恒压反应,平衡时NO2的摩尔分数为A/(A+B) = A/(A+K*A*A) = 1/(1+K*A)。 平衡后再加入一些NO2,由可逆化学反应平衡的性质,这些新加入的N02是不会完全转化为N2O4的。所以在恒温恒压和原来已平衡的基础上再次平衡时,NO2的量A总是将有所增加。而K不变,所以再次平衡后NO2的摩尔分数将减少。 由于平衡后各组分均充满整个容器,故显然这里所说的体积分数就是定温定总压下的摩尔分数(也称为分压),故NO2的体积分数减少。
对于恒温恒容反应,也有所谓恒...全部
设平衡时NO2为A, N2O4为B, 则B/(A*A)=K, 平衡常数K只与平衡时温度T和总压力P有关。这样对于恒温恒压反应,平衡时NO2的摩尔分数为A/(A+B) = A/(A+K*A*A) = 1/(1+K*A)。
平衡后再加入一些NO2,由可逆化学反应平衡的性质,这些新加入的N02是不会完全转化为N2O4的。所以在恒温恒压和原来已平衡的基础上再次平衡时,NO2的量A总是将有所增加。而K不变,所以再次平衡后NO2的摩尔分数将减少。
由于平衡后各组分均充满整个容器,故显然这里所说的体积分数就是定温定总压下的摩尔分数(也称为分压),故NO2的体积分数减少。
对于恒温恒容反应,也有所谓恒温恒容平衡常数K'。但我们知道对不同总容积而言,K'的大小是不同的。
严格来说这时平衡关系是B/(A*A)=PK,而K只与平衡温度有关。由于P=(A+B)*RT/V,所以也可以写为B/(A*A)=(A+B)*K',而K'只与温度和总容积有关。从而平衡时NO2的摩尔分数为A/(A+B) = 1-K'*A*A。
类似上面,平衡后恒温恒容下又加入NO2再次平衡不会完全反应,A总要增加。故由上式,NO2的分体积即体积分数将减少。
值得指出的是对于另外的反应,前面平衡公式中P不一定是一次方,所以等温等容下的这一结论对其他的反应就不一定成立了。
事实上即使对等温等压系统,也不难由前面一个公式看出结论也随不同的反应而会不同。
虽然如上化学经验告诉我们平衡后再加入反应物反应会使再次平衡后剩余反应物的量增加,(虽然体积分数可能减少)。严格推导再次平衡后NO2的量要增加更合适一些,特别是等温等容的情况。
但这要解一元二次方程,就不在此推导了。收起